分析化学:Dymov和Savostin曾对镓的分析化学作了全面的回顾。由于镓在环境中的浓度很低,灵敏度是选择探测方法时的主要问题。由于这个原因,最常用荧光计和中子活化法。可以在测量前对样品进行浓缩,例如,通过溶剂提取,提高了灵敏度,但增加了劳动量。8-羟基醌常用于生物材料中镓的荧光测定法。水杨醛二氯腙化碳作为荧光物质,使探测极限降到了2ng/L。pyrrolidinecarbodithioate和二乙基二硫代氨基甲酸盐的混合物用于在中子活化法前提取镓。镓的探测极限可以达到1ng/L。
金属镓回收之金属镓的化学性质,外围电子排布4s24p1,位于第四周期第ⅢA族。在潮湿空气中氧化,加热至500℃时着火。室温时跟水反应缓慢,跟沸水反应剧烈生成氢氧化镓放出氢气。加热时溶于无机酸或苛性碱溶液。能跟卤素、硫、磷、砷、锑等反应。镓在干燥空气中较稳定并生成氧化物薄膜阻止继续氧化,在潮湿空气中失去光泽。与碱反应放出氢气,生成镓酸盐。能被冷浓盐酸浸蚀,对热硝酸显钝性,高温时能与多数非金属反应;溶于酸和碱中,镓在化学反应中存在+1、+2和+3化合价,其中+3为其主要化合价。镓的活动性与锌相似,却比铝低。镓是两性金属,既能溶于酸(产生Ga3+)也能溶于碱。镓在常温下,表面产生致密的氧化膜阻止进一步氧化。加热时和卤素、硫迅速反应,和硫的反应按计量比不同产生不同的硫化物。
金属镓回收之提镓原料 镓的地壳丰度为19×10-4%,比铅还丰富,却是典型的稀散元素。含镓量*的矿石是锗石,可达0.5%~0.8%。镓常以类质同象伴生在铝土矿及闪锌矿中。
镓和铝的性质相似,且离子半径相近 (Al3+为57pm、Ga3+为63pm),铝土矿中的铝离子可被镓离子所取代。铝土矿中的镓含量为0.003%~0.008%。闪锌矿中的ZnS和GaS属同晶型,闪锌矿含镓一般不超过 0.002%,但有时可达0.1%。因 Ga3+与Fe3+(67pm)离子半径接近,故在某些铁矿中也赋存有镓。由于低价氧化镓(Ga2O)的挥发性强,在燃烧含镓煤的电厂烟尘中镓含量常达0.3%~0.5%。
当今世界上主要从氧化铝生产的副产物中回收镓,只有日本和加拿大从炼锌副产物中回收镓,但其产镓量占世界镓总量不到10%。中国已着手从炼锌副产物中回收镓。
金属镓回收之金属镓的用途
镓主要用于生产Ⅲ-Ⅴ族化合物半导体,如GaAs、GaP及GaSb等。它们在高温下仍保持半导体特性,GaAs器件的工作温度可到723K,GaP可达到1273K,因而在电子工业中应用广泛。此外,可用镓制取超导材料Nb3Ga、NbAl0.5Ga0.5及V3Ga,荧光材料MgGa2O4及MnGa2O4,磁性材料Ga5Gd3O12 (GGG)及Ga5Y3O12等。液态镓及其低熔点合金可用作核反应堆的热交换介质,还可代替汞用于高温温度计或仪表以及用作高温液态密封材料或高温测压介质。人造72Ga的γ射线可用作核测量仪器中的辐射源。镓和铋、铅、锡、镉、锌、铟或铊等组成一系列熔点低于333K的易熔合金。这些合金可用作温度调节器、自动灭火断熔器的材料及替代整流器和液压闸中的汞,或用作青铜轴承摩擦部分的镀层材料。Ga-86Ag、Ga-62.1Ni-1. 88Si是补牙的良好材料,三元合金Ga-21. 5In-16Sn (熔点283.7K)及Ga-65In-8Au(熔点303K)可用作电工材料的焊剂。液态镓和铜、银、镍等的粉末混合制成的焊料,可用于一些材料的冷钎焊。
金属镓回收之氧化铝生产方法随铝土矿的品位(Al2O3/SiO2)而异:高品位铝土矿采用拜耳法;低品位铝土矿采用碱石灰烧结法和石灰烧结法;中等品位铝土矿则采用拜耳-烧结联合法。中国由于资源的特点,多采用碱石灰或拜耳-烧结联合法生产氧化铝。不论采用哪一种方法,氧化铝的生产过程中都有循环使用的铝酸钠溶液。由于镓的酸性强于铝,铝矿中的大部分镓便富集在铝酸钠溶液中。但有一部分镓随赤泥和氧化铝流失,而碱石灰烧结法产出的赤泥量通常为拜耳法的3~5倍,故前者的循环铝酸钠溶液中的镓浓度比后者低得多。循环铝酸钠溶液的主要组分浓度列举于表3。